本发明属于农药领域，具体地说，涉及一种防治真菌性病害的杀菌组合物及其应用。

  在当前农业生产中，对于作物的真菌、真菌和病毒等病害的防治，主要是采用化学合成杀菌剂，目前的化学杀菌剂对作物病害已产生不同程度的抗药性，使得对作物病害的防治效果差、药剂成本高。而化学合成杀菌剂毒性、残留、环境等问题日趋严重。

  植物源、矿物源杀菌剂具有低毒、无残留的特点，合适的使用剂量对人、动物和植物无害，也不会对环境能够造成污染，具有广阔的发展前景。

  为了解决现存技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种防治真菌性病害的杀菌组合物及其应用。

  第一方面，本发明提供一种防治真菌性病害的杀菌组合物，其活性成分包括三羟基芪和肉桂醛。

  三羟基芪又称白藜芦醇，结构为(e)-5-[2-(4-羟苯基)-乙烯基]-1,3-苯二酚，分子式c14h12o3。无味、无色针状结晶。易溶于、氯仿、甲醇、乙醇、丙酮等。白藜芦醇是一种天然存在于葡萄和红酒、桑椹、花生和虎杖中的抗氧化剂，属于多酚类，易溶于有机溶剂，难溶于水，在有机溶剂种的溶解顺序为：丙酮＞乙醇＞甲醇＞乙酸乙酯＞＞氯仿。

  三羟基芪是植物的次生代谢产物，由芪合酶(resveratrolsynthase,)催化底物丙二酰-coa和香豆酰-coa合成，对真菌、细菌、昆虫等都有毒性,其对子囊菌亚门和半知菌亚门近26种真菌具有抑菌活性,主要体现为对菌丝生长或孢子萌发的抑制。

  肉桂醛通常称为桂醛，天然存在于斯里兰卡肉桂油、桂皮油、藿香油、风信子油和玫瑰油等精油中。无色或淡黄色液体。有强烈的桂皮油和肉桂油的香气，温和的辛香气息，不应有辣味，香气强烈持久。桂醛较桂醇香气清强。难溶于水、甘油和石油醚，易溶于醇、醚中。能随水蒸气挥发。

  肉桂醛具有杀菌消毒防腐作用，特别是对真菌有显著疗效。对大肠杆菌、枯草杆菌及金黄色葡萄菌、白色葡萄球菌、志贺氏痢疾杆菌、伤寒和副伤寒甲杆菌、肺炎球菌、产气杆菌、变形杆菌、炭疽杆菌、肠炎沙门氏菌，霍乱弧菌等有抑制作用。且对革兰氏阳性菌杀菌效果非常明显，可用来医治多种因细菌感染从而引起的疾病。最小抑制浓度(mic)为0.02—0.07ul/ml，对深部致病线ul/ml。日本医学专家研究之后发现，肉桂醛对线种条件致病性真菌进行肉桂醛抗真菌作用研究表明：肉桂醛是抗真菌的活性物质，主要是通过破坏真菌细胞壁，使药物渗入真菌细胞内，破坏细胞器而起到杀菌作用。

  作为优选，所述三羟基芪与肉桂醛的质量比为1:20-1:80，进一步优选为1:40-1:60。

  进一步地，所述杀菌组合物的活性成分按重量份计包括：0.01-10份三羟基芪，0.01-30份肉桂醛；优选为0.05-5份三羟基芪，0.1-20份肉桂醛；更优选为0.1-3份三羟基芪，1-10份肉桂醛。

  经实验研究之后发现，所述杀菌剂组合物对多种真菌都有抑制、灭杀效果，尤其对黄瓜真菌性灰霉病病菌或草莓根腐病病菌防治效果显著。

  第三方面，本发明提供了一种真菌杀菌剂，其含有本发明所述的杀菌组合物以及农药领域常用的助剂和/或载体。

  所述助剂和/或载体为分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、崩解剂、稳定剂、成膜剂、着色剂、填料、溶剂中的至少一种，所述的溶剂为有机溶剂、植物油溶剂或水。

  所述分散剂为木质素磺酸盐、nno、二丁基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚中的一种或多种。

  所述润湿剂为烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚醚改性聚有机硅氧烷、拉开粉bx中的一种或多种。

  所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚中的一种或多种。

  所述消泡剂为有机硅酮类、硅油、c10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种。

  所述增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、明胶、海藻类、石膏、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇中的一种或多种。

  所述着色剂为碱性品红、酸性品红、碱性紫色、玫瑰精、酸性紫色中的至少一种。

  所述成膜剂为pva-1788、peg600、bf308、阿拉伯胶、黄原胶、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮中一种或多种。

  (1)所述杀菌剂为可溶性液剂，包括如下重量份的原料：三羟基芪0.05-5份，肉桂醛0.1-15份，溶剂20-50份，乳化剂8-15份，润湿剂2-5份，水补足至100份；

  优选为三羟基芪0.1份，肉桂醛6份，二甲亚砜40份，脂肪醇聚氧乙烯醚10份，聚醚改性聚有机硅氧烷2份，水补足至100份。

  制备时，可采用本领域常规方法，例如：将三羟基芪、肉桂醛溶解于二甲亚砜中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚醚改性聚有机硅氧烷，均匀搅拌后加水，再搅拌至完全溶解既得。

  (2)所述杀菌剂为乳油剂，包括如下重量份的原料：三羟基芪0.1-5份，肉桂醛1-15份，乳化剂5-8份，润湿剂2-5份，溶剂补足至100份；

  优选为三羟基芪0.2份，肉桂醛15份，脂肪醇聚氧乙烯醚6份，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物4份，乙醇补足至100份。

  制备时，可采用本领域常规方法，例如：将三羟基芪、肉桂醛溶解于乙醇中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，均匀搅拌即可制得本发明组合物的乳油。

  (3)所述杀菌剂为微乳剂，包括如下重量份的原料：三羟基芪0.1-2份，肉桂醛5-15份，乳化剂10-15份，润湿剂5-10份，溶剂10-30份，去离子水补足至100份；

  优选为三羟基芪0.2份，肉桂醛10份，脂肪醇聚氧乙烯醚8份，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物6份，烷基糖苷6份，乙醇15份，去离子水补足至100份。

  制备时，可采用本领域常规方法，例如：将三羟基芪、肉桂醛溶解于乙醇中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌完全分散，最后加入烷基糖苷，搅拌均匀即可制得本发明组合物的微乳剂。

  进一步地，所述农药制剂还可包含其它的农药活性成分，包括但不限于其它种类的杀菌剂剂、杀虫剂、除草剂、杀菌剂、除草剂、增效剂、生物刺激素、植物生长调节剂。

  进一步地，所述杀菌组合物或农药制剂可以被施加到土壤或植物，例如在种植前施用到土壤，也可在种植后施用到土壤或通过喷雾喷洒到植物。

  本发明还包括所述防治真菌性病害的杀菌组合物、所述农药制剂在防治真菌性病害上的应用。

  所述应用方法有喷雾法、喷粉法、烟雾法、种子处理法、土壤处理法等农药上常用的使用方法。

  以活性成分计，所述防治真菌性病害的杀菌组合物、所述农药制剂的使用量一般为3-8g/亩。

  所述重量份可以是μm、mg、g、kg等医药领域公知的重量单位，也可以是其倍数，如1/10、1/100、10倍、100倍等。

  本发明涉及到的原料或试剂均为普通市售产品，涉及到的操作如无特殊说明均为本领域常规操作。

  在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可以相互组合，得到具体实施方式。

  1、本发明的杀菌组合物对危害农业生产的多种病害(特别是真菌性病害)具有防治效果，减少了化学农药用药量，利于农业病害的综合防治。

  2、本发明的杀菌组合物是植物提取物，可以在自然环境中降解，不造成了一定的环境污染，具有环保的特点。

  3、使用本发明的杀菌组合物，对人畜安全，环境相容性好，且不易产生抗药性。

  4、使用本发明的杀菌组合物，除常规杀菌作用外，还具有其它防害、利生长作用，充分的发挥最大效用。三羟基芪对真菌、细菌、昆虫等都有毒性，肉桂醛的气味对一些害虫有趋避作用。

  本发明通过活性物质不同的作用方式，综合作用于靶标，达到预防、控制、灭杀植物病菌的目的。具有高效、低毒、低残留、杀菌谱广、抗性发展缓慢等特点。

  下面结合实施例对本发明做进一步的解释说明。需要理解的是以下实施例的给出仅是为了起到说明的目的，并不是用于对本发明的范围进行限制。本领域的技术人员在不背离本发明的宗旨和精神的情况下，可以对本发明进行各种修改和替换。

  所述可溶液制备方法：将三羟基芪、肉桂醛溶解于二甲亚砜中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚醚改性聚有机硅氧烷，均匀搅拌后加水，再搅拌至完全溶解既得。

  所述乳油制备方法：将三羟基芪、肉桂醛溶解于乙醇中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，均匀搅拌即可制得本发明组合物的乳油。

  所述微乳制备方法：将三羟基芪、肉桂醛溶解于乙醇中，加入脂肪醇聚氧乙烯醚和聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，搅拌均匀，再加入去离子水，搅拌完全分散，最后加入烷基糖苷，搅拌均匀即可制得本发明组合物的微乳剂。

  实验操作：将50％三羟基芪(a)、99％肉桂醛(b)用酒精溶解后分别制成1000μg/ml的母液，后用无菌水分别稀释为0、0.5、1、2.5、5、10、50、100μg/ml的系列浓度溶液。与培养基按1:9的比例混合，分别制成系列浓度的含药pda平板。在预培养菌株边缘打取直径为5mm菌饼，正面朝下接至含药平板中央，至于24℃下，恒温培养，待对照菌落扩展至培养皿的的80％左右时，采用十字交叉法测量各处理及对照的直径。利用dps软件计算ec50及相关系数。

  抑制率(％)＝[(对照菌落生长量-处理菌落生长量)/对照菌落生长量]×100％

  上式中a、b代表两种杀菌剂在混合物中所占比率；ec50(a)、ec50(b)分别表示a、b的实际观测ec50值，ec50(th)表示a、b两种杀菌剂按a:b混合后的理论ec50值，ec50(ob)为a、b两种杀菌剂按a:b混合后的实际观测ec50值。sr1.5，增效；sr0.5，拮抗；sr介于0.5和1.5之间表示相加作用。实验结果见表1。

  由表1可知：三羟基芪与肉桂醛在1:20-1:80比例混用时，对黄瓜灰霉病菌的菌丝生长均表现出良好的抑制作用，各配比的增效系数均大于1.5，表现出显著的增效作用，其中当三羟基芪与肉桂醛配比为1:40时增效作用最明显，增效系数为2.88。

  常规方法喷雾，按每亩用水量60升计算小区用水量，先喷清水对照，然后喷试验药剂。喷施试验药剂时按浓度由低到高的顺序进行，换药时要清理洗涤干净喷雾器。第一次施药后间隔7天第二次施药。第一次施药时黄瓜真菌性灰霉病发病初期。

  随机五点取样，每点调查4株，查代表性叶5片，每小区调查20株，共查100片叶。分别计算各处理病情指数与相对防效。病情分级标准：

  病情指数＝100×∑(各级病叶数×各级代表值)/(调查总叶数×最高级代表值)

  相对防治效果(％)＝(对照病情指数—处理病情指数)/对照病情指数×100

  表3：10.2％三羟基芪·肉桂醛微乳防治黄瓜灰霉病田间药效试验原始数据统计表

  表4：10.2％三羟基芪·肉桂醛微乳防治黄瓜灰霉病田间药效试验药后10天试验结果分析

  4、药剂评价：田间试验根据结果得出，第二次施药后10天，本发明自制杀菌剂10.2％三羟基芪·肉桂醛微乳防治黄瓜灰霉病田间药效试验a、b、c处理3种不同使用剂量的防效分别为55.12％、60.42％、72.08％，对照药剂d处理的防效为63.60％。在5％显著水平上，对剂量间差异做多元化的分析，结果显示，a处理与b、c处理间防效差异显著；b处理与c处理间防效差异不显著；与对照药剂d处理作比较，a、c处理与d处理间防效差异显著，b处理与d处理间防效差异不显著。在试验剂量范围内，供试药剂对作物安全。

  常规方法喷雾，按每亩用水量60升计算小区用水量，先喷清水对照，然后喷试验药剂。喷施试验药剂时按浓度由低到高的顺序进行，换药时要清理洗涤干净喷雾器。第一次施药后间隔7天第二次施药。第一次施药时草莓根腐病发病初期。

  防效计算公式：防治效果(％)＝(1-药前对照区发病株数×药后6用药区发病株数/药前用药区发病株数×药后对照区发病株数)×100。

  表6：6.1％三羟基芪·肉桂醛水乳防治草莓根腐病田间药效试验原始数据统计表

  4、药剂评价：田间试验根据结果得出，第一次施药后7天，本发明自制6.1％三羟基芪·肉桂醛水乳防治草莓根腐病田间药效实验a、b、c处理三种不同使用剂量的防效分别为37.5％、40％、40.7％,较对照药剂d处理的防效29.2％速效性明显。第二次施药后7天，本发明自制杀菌剂6.1％三羟基芪·肉桂醛水乳防治草莓根腐病田间药效试验a、b、c处理3种不同使用剂量的防效分别为63.2％、67.3％、69.1％，对照药剂d处理的防效为63.2％。四组处理防治效果明显提升。第二次施药后14天，本发明自制杀菌剂6.1％三羟基芪·肉桂醛水乳防治草莓根腐病田间药效试验a、b、c处理3种不同使用剂量的防效分别为52％、57.2％、59.8％，对照药剂d处理的防效为58.8％。四组处理防治效果略有下降，但仍是较高水平。在试验剂量范围内，供试药剂对作物安全。

  虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

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